嗎啉及其 N-烷基衍生物在常溫常壓下是油狀液體,呈堿性,多數與水互溶,也能溶于大多數的有機 溶劑。嗎啉及衍生物可用于制造橡膠助劑、金屬腐蝕抑制劑、殺蟲劑、除草劑、殺菌劑、潤滑 油冷卻劑、表面活性劑、纖維處理劑等,廣泛應用于醫藥、石油、化工行業。隨著這 些行業的快速發展,嗎啉及其衍生物的需求量將越來越大。
1.二乙醇胺及其 N-烷基衍生物的強酸催化脫水法
二乙醇胺及其 N-烷基衍生物在強酸催化劑作用下有脫水反應,由于醇胺物質本身是一種有機堿,在 過量的濃硫酸中加熱至 150℃以上可得到嗎啉產品[9] [15]。當原料為二乙醇胺時可制得嗎啉;為 N-烷基 二乙醇胺時可制得 N-烷基嗎啉,文獻中研究的烷基包括了甲基、乙基、丙基等,所得到的產物為重要的有機原料,如甲基嗎啉,就是生產醫藥、織物處理劑等的原料。
2. 二乙醇胺伯醇環化縮合法
此外以二乙醇胺與 C1-4 伯醇為原料,經環化縮合也可制得 N-烷基二乙醇胺.
3. 二甘醇催化氨解環化法
二甘醇催化仲胺環合法是以二甘醇和胺化劑為原料,在催化劑和臨氫的條件下,在 200℃~250℃和 1~10 MPa 條件下,完成環合反應[20] [21]。胺化劑主要有氨或伯胺,制得的產物有嗎啉或 N-烷基嗎啉, 常用的伯胺有甲胺、乙胺或丙胺等.
4. 二氯乙醚環化法
以二氯乙醚為原料,經胺化與環化可制得嗎啉及其 N-烷基衍生物[12] [26]。胺化劑為氨可制得嗎啉, 為伯胺可制得 N-烷基嗎啉。
5.嗎啉與鹵代烴反應
以嗎啉與氯甲烷為原料在低于 30℃的反應溫度下制得 N-甲基嗎啉。嗎啉與氯甲烷、氫 氧化鈉的摩爾比分別為 1:1.1:1.5。Khan 等[29]以氯丙烷為烷基化試劑,THF 為溶劑,用碳酸鉀調節反應 液 PH,使混合液在室溫反應回流 48 h 制得 N-丁基嗎啉,經后處理所得的丙基嗎啉收率為 81%。
6.嗎啉與羰基化合物的還原 N-烷基化
嗎啉與醛、酮等羰基化合物反應,在還原劑作用下生成 N-烷基嗎啉。以嗎啉、多聚甲醛和甲酸于 115℃溫度下反應 20 min 制得 N-甲基嗎啉,產物收率可達 95% (反應式如下)。Heshmatollah Alinezhad 等人[31]以甲醛和自制備的 N-甲基哌啶鋅硼氫化合物于常溫下進行 N-甲基化反應 6 min,產物 收率可達到 80%
7. 嗎啉與醇反應制備
N-烷基嗎啉 Del Zotto 等人[32]以嗎啉和甲醇進行烷基化反應,以 Ru 的三苯基磷配體為催化劑,反應幾乎可以定 量地完成,但此方法所用的催化劑價格昂貴,制約其應用。以嗎啉與低碳醇為原料, Cu-Ni/A12O3 為催化劑,醇胺摩爾比為 3:1,反應體系氫壓為 0.9~1.2 MPa,反應溫度為 220℃,空速為 0.15~0.20/h 時,制得的 N-烷基嗎啉的總收率在 78%~93%。
8.環氧乙烷催化氨化法
9. 雙氰甲基醚催化加氫法